一、电镀污水处理项目背景
铬是常见的重金属元素,广泛用于冶金、化工、电镀等工业中,同时也产生了大量的含铬废水,最终排入水体。
铬化合物浓度过高时会有毒性,其毒性与化学价态和用量有关,二价铬一般被认为是无毒的,而铬主要以六价和三价两种形态存在,六价铬更容易被人体吸收,六价铬对人体皮肤有刺激和过敏作用。六价铬经过切口和擦伤处进入皮肤,会因腐蚀作用而引起铬溃疡,六价铬对呼吸系统的损害也很大。
电镀中铬主要以六价铬的形态存在,对我们的环境污染很严重,为发展经济,保护环境,需要将电镀污水进行集中处理后才能达标排放。
受建设单位委托,我们在综合比较分析国内外电镀污水治理情况的基础上,结合我们在类似企业废水处理过程中的实际经验,采用成熟的化学法来处理电镀污水,供专家和领导审查决策。
二、电镀污水处理设备设计依据
《电镀污染物排放标准》GB21900-2008;
《污水综合排放标准》(GB8978-1996);
《室外排水设计规范》GB50101-2005;
《电镀废水治理设计规范》GBJ136-90;
建设单位提出的设计要求和提供的其它基础资料;
我公司电镀废水处理工程实例及工程实践经验;
国内电镀污水处理厂类比调研结果。
三、电镀污水处理设备设计原则
工艺设计充分考虑电镀废水成分复杂、管理难度大、分水困难,水量、水质变化大,达标处理难度大,电镀污泥作为危险废物,处理难度大,易造成二次污染的特点,根据我公司对投入运营的电镀污水处理调研结果及处理工艺的对比分析,选用工艺成熟稳妥、适应能力强、达标稳定性高、相对处理成本低、污泥产量低的污水处理工艺。
考虑运行管理要求,在设计中加强自动控制,提高污水处理设施的现代化,降低劳动强度并保持污水处理系统连续稳定的运行。
四、电镀生产工艺及污水来源
电镀是将金属通过电解方法镀到制品表面的过程,常用的镀种有镀镍、镀铜、镀铬、镀锌等,其电镀工艺大体相同,在电镀过程中,除油、酸洗和电镀等操作之后,都用水清洗;电镀废水来源于电镀生产过程中的镀件清洗、镀液过滤、废镀液、渗漏及地面冲洗等,其中镀件清洗水占80%以上。
大多数电镀厂系综合性多镀种作业,涉及铬、镍、锌、铜等多镀种,从被镀件种类可分为金属镀件和塑料镀件,含氰电镀工艺落后虽然大部分淘汰,但亦有不少电镀厂仍在沿用。
一般电镀厂的生产工艺如下:电镀生产工艺主要为机械抛光(磨光或滚光)→除油→酸浸蚀→ 电镀→ 烘干→合格产品入库(不合格产品退镀)
(1)镀件预处理机械抛光(磨光或滚光)
主要借助特制机械利用机械中的磨光轮或带(或是磨料去除某些镀件采用滚筒加磨料去锈)去掉被镀件上的毛刺、划痕、焊瘤、砂眼等,以提高被镀件的平整度提高镀件质量。此段工序无废水排放。
(2)除油
金属制品的镀件,由于经过各种加工和处理,不可避免的会粘附一层油污,为保证镀层与基体的牢固结合,必须清除被镀件表面上的油污。除油工艺有很多种,主要采用有机溶剂除油,其工艺如下:
抛光后零件→清水洗→有机溶剂除油槽→清水槽→清水冲洗
该段工序中废水主要来源于清水冲洗过程,水质pH值在8.5-10之间。
(3)侵蚀
除油后的零件,表面上往往有很多的锈和比较厚的氧化膜,为了获得光亮的镀层,使镀层与基体更好的结合,就必须将零件上的锈和氧化膜去除掉,经过酸浸泡后还可以活化零件表面。其工艺如下:
除油后零件→酸水槽→回收槽→清水槽→清水冲洗
该工段废水主要来源于清水冲洗过程,废水中含有大量的铁离子,水质pH值在2-5之间。
(4)电镀生产过程及各镀种的水质
其生产工艺一般为:浸蚀处理后零件→电镀槽→回收槽→清水槽→清水冲洗。
该工段废水主要来源于清水清洗过程,废水中含有相应的金属离子或氰化物。在氰化镀铜冲洗水中含有氰化物和铜离子;镀铬冲洗水中含有六价铬;镀镍冲洗水中含有镍离子等。
(5) 烘干入库
该工序主要是借助于机械和自然能、热能将电镀冲洗后的零件表面的水分烘干,以免生锈和氧化膜的破坏。该段工序无废水排放。
(6)退镀
退镀工艺有化学浸渍和阳极电解两种方法,其工艺为:
不合格镀件→退镀槽→回收槽→清水槽→清水冲洗。
该工段废水pH值为2-6之间,废水主要来源于退镀后的漂洗水。退镀漂洗水可以进入各自废水池进行处理,但不可直接进入废水混合处理池,应先单独预处理后排入到相应的废水处理支流。
五、电镀污水处理设备工艺流程
含铬废水:
在酸性条件下,六价铬主要以Cr2O7形式存在。
在还原槽中,调整PH值为2~3,投加亚硫酸盐将六价铬还原成三价铬,在反应槽中,调整PH值为8~10.5,使之生成氢氧化物沉淀。
反应方程式如下:
2H2Cr2O7+3H2SO4+6NaHSO3=2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+8H2O
Cr2(SO4)3+6NaOH=2Cr(OH)3↓+3Na2SO4
六、电镀污水处理设备进出水水质
1.电镀污水进水水质
指标 | CODcr | BOD5 | SS | 氨氮 | PH | 色度 | 总铬 | 六价格 |
设计进水水质浓度 mg/L | 1800 | 450 | 400 | 50 | 3.5~5 | 85 | 13 | 1.0 |
2.电镀污水设计出水指标(进水按业主提供水质数据)
指标 | CODcr (mg/L) | BOD5 (mg/L) | SS (mg/L) | 氨氮 (mg/L) | 纯苯(mg/L) | 甲苯 (mg/L) |
平均值 | ≤100 | ≤20 | ≤70 | ≤15 | ≤0.1 | ≤0.1 |